{"created":"2023-05-15T14:23:13.430515+00:00","id":3874,"links":{},"metadata":{"_buckets":{"deposit":"29f2ca9e-62f3-4772-9da5-04c26cb841d1"},"_deposit":{"created_by":15,"id":"3874","owners":[15],"pid":{"revision_id":0,"type":"depid","value":"3874"},"status":"published"},"_oai":{"id":"oai:glim-re.repo.nii.ac.jp:00003874","sets":["1253:135:136:1300"]},"author_link":["46959"],"item_10006_date_granted_44":{"attribute_name":"学位授与年月日","attribute_value_mlt":[{"subitem_dategranted":"2015-03-31"}]},"item_10006_degree_grantor_42":{"attribute_name":"学位授与機関","attribute_value_mlt":[{"subitem_degreegrantor":[{"subitem_degreegrantor_language":"ja","subitem_degreegrantor_name":"学習院大学"}],"subitem_degreegrantor_identifier":[{"subitem_degreegrantor_identifier_name":"32606","subitem_degreegrantor_identifier_scheme":"kakenhi"}]}]},"item_10006_degree_grantor_49":{"attribute_name":"学位授与機関(英)","attribute_value_mlt":[{"subitem_degreegrantor":[{"subitem_degreegrantor_language":"en","subitem_degreegrantor_name":"Gakushuin 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(S1) 状態の振動冷却過程を観測した。S1 trans-スチルベンのラマンスペクトルでは、分子中央のC=C二重結合伸縮振動に由来するラマンバンドが1570 cm-1に観測される。trans-スチルベンを振動余剰エネルギーと伴に光励起すると、このラマンバンドの位置は時間とともに高波数側にシフトする。このラマンバンドの位置はS1 trans-スチルベンの温度に対応しているため、ピーク位置の時間変化からS1 trans-スチルベンの冷却過程を観測できる。バンド位置の時間変化を単一指数関数で近似することで、S1 trans-スチルベンの冷却速度定数を得ることができる。六種類の脂質二重膜中におけるS1 trans-スチルベンの冷却速度定数を測定した。アルカンやアルコールなどの有機溶媒中では、S1 trans-スチルベンの冷却速度定数と溶媒の熱拡散定数の間には相関がある。熱拡散定数 κ は κ = λ / cρ ( λ: 熱伝導率, c: 比熱, ρ : 密度) で表現される量であり、巨視的な熱拡散の指標である。この既知の相関と、得られた脂質二重膜中におけるS1 trans-スチルベンの冷却速度定数から、脂質二重膜の熱拡散定数を見積もることができる。六種類の脂質二重膜の熱拡散定数をそれぞれ見積もったところ、液晶相の脂質二重膜の熱拡散定数はゲル相の膜の値よりも大きく見積もられた。この結果は、脂質二重膜中のエネルギー移動が脂質二重膜を取り囲む水の影響を受けることを示している。脂質二重膜の熱拡散定数は基礎的で重要な性質である。しかし、これまでに用いられてきた手法では、脂質二重膜の熱拡散定数を測定することはできなかった。ピコ秒時間分解ラマン分光法とtrans-スチルベンを用いることで、初めて脂質二重膜の熱拡散定数を実験的に見積もることができた。第四章では、ピコ秒時間分解けい光分光法によるリポソーム脂質二重膜内部の微視的な粘度の見積もりについて述べている。リポソーム脂質二重膜中にtrans-スチルベンを封入し、そのけい光寿命を測定した。得られたけい光寿命から、trans-スチルベンの光異性化反応速度定数を算出した。trans-スチルベンの光異性化反応速度定数と溶媒の粘度の間にはアルカン溶液中において相関があることが報告されている。光異性化反応速度定数と溶媒の粘度の間の既知の相関を用いて、六種類の脂質二重膜内部の微視的な粘度を見積もった。その結果、六種類の脂質二重膜すべてにおいて、内部に微視的な粘度が異なる二種類の溶媒和環境が観測された。一方の環境の微視的な粘度の値は、もう一方の環境の値の30倍から290倍大きく見積もられた。脂質二重膜内部におけるtrans-スチルベンの回転緩和時間を測定し、得られた値からも膜内部の微視的な粘度を見積もった。その見積もりの結果は、光異性化反応速度定数の見積もりの結果を支持した。これまで、一種類の脂質からなる二重膜は均一な構造をとると考えられてきた。しかし、今回得られた結果から、一種類の脂質からなる脂質二重膜も、微視的な粘度が異なる複数の環境から成る不均一な構造を取りうることがわかった。第五章では、ピレンでラベルしたリン脂質を用いた、脂質二重膜中のある一定の深さにおける微視的な粘度の見積もりについて述べている。炭化水素鎖の一方にピレニル基を持つリン脂質と、dimyristoylphosphatydilcholine (DMPC) というリン脂質を用いてリポソームを作製し、ピレニル基に由来するけい光減衰曲線をピコ秒時間分解けい光分光計を用いて測定した。けい光減衰曲線の偏光測定の結果を用いて、ピレニル基のけい光異方性減衰曲線を算出した。膜中におけるピレニル基の深さは固定されているので、けい光異方性減衰曲線は一つの減衰成分しか持たないと予想された。しかし、得られたけい光異方性減衰曲線は、速い減衰と遅い減衰の二成分を持っていた。これは脂質二重膜内部に二種類の溶媒和環境があることを示す。けい光異方性減衰曲線の遅い減衰から求められる回転緩和時間を用いて、液晶相とゲル相の脂質二重膜内部の微視的な粘度を見積もった。液晶相とゲル相とで、見積もられた脂質二重膜内部の微視的な粘度に違いがみられた。生体膜を構成する脂質二重膜の基礎的な性質を知ることは、生化学反応についてより深く理解する上で重要である。生体膜中で進行する生化学反応は、実験室で行う化学反応よりずっと効率よく進行する。高速時間分解分光法によって得られた脂質二重膜に関する知見は、生化学反応が効率よく進行する理由を知るための手掛かりになるだろう。ピコ秒時間分解ラマン分光法や、ピコ秒時間分解けい光分光法などの高速時間分解分光法を用いて脂質二重膜の特性を評価した例は、まだ限られている。本研究は、脂質を系統的に変化させたときの性質の違いを、高速時間分解分光法により調べた数少ない例の一つである。また、脂質二重膜のエネルギー移動特性を実験的に評価したのは、学位申請者の知る限りにおいて本研究が初めてである。高速時間分解分光法を脂質二重膜の特性の評価に適用することで、従来の方法では知ることができなかった、脂質二重膜に関する新たな知見を得ることができた。","subitem_description_type":"Abstract"}]},"item_10006_description_32":{"attribute_name":"フォーマット","attribute_value_mlt":[{"subitem_description":"application/pdf","subitem_description_type":"Other"}]},"item_10006_dissertation_number_45":{"attribute_name":"学位授与番号","attribute_value_mlt":[{"subitem_dissertationnumber":"32606甲第245号"}]},"item_10006_version_type_33":{"attribute_name":"著者版フラグ","attribute_value_mlt":[{"subitem_version_resource":"http://purl.org/coar/version/c_970fb48d4fbd8a85","subitem_version_type":"VoR"}]},"item_access_right":{"attribute_name":"アクセス権","attribute_value_mlt":[{"subitem_access_right":"open 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